Budapesti Mûszaki Egyetem
Villamosmérnöki és Informatikai Kar
Villamosmérnöki szak
Féléves irodalomkutatási feladat
Anyagtudomány
tárgyból
Ionimplantált felületek vizsgálata
pásztázó alagútmikroszkóppal
Konzulens:
Prof. Gyulai József
(gyulai@felix.mfa.kfki.hu)
és
Dr. Daróczi Csaba Sándor
(daroczi@felix.mfa.kfki.hu)
KFKI - ATKI
Szerkesztette:
Lécz
Balázs
(leczb@umszki.hu)
10. tankör
1998. november
Az anyag elérhetõ Interneten keresztül a
http://www.c3.hu/ifyou/stm-ion
címen.
Tartalom
Ionimplantáció
Az ionimplantáció fizikai leírása
Az ionimplantáció célja a mûszaki
gyakorlatban
Ionimplantáció a félvezetõgyártásban
Az ionimplantáció eszközei
STM (Scanning Tunneling Microscope) - Pásztázó
alagútmikroszkóp
Ionimplantált felületek vizsgálata
STM-mel
Melléklet
Irodalom
Köszönet
Ionimplantáció
Az ionimplantáció
fizikai leírása - [1]
Az ionimplantáció
célja a mûszaki gyakorlatban
A félvezetõgyártáson kívül
még sok helyen használják az ionimplantációt,
mint tulajdonság-módosító eljárást:
-
Kopásállóság/mechanikai szilárdság
javítása
Ionimplantációval nagy mértékben növelhetõ
a felület kopásállósága és mechanikai
szilárdsága. Kihangsúlyozandó a felület,
mivel az implantáció mélysége nagy energiák
esetén sem lép ki a mikrométeres tartományból.
-
Kémiai tulajdonságok befolyásolása
helyi /felszini/ összetétel változtatással
Megfelelõ ionok bevitelével megvalósítható
a fémek korrózióvédelme vagy más vegyi
folyamatok elõsegítése, megakadályozása.
-
Különleges ötvözetek elõállítása
Ionimplatációval olyan homogén ötvözetek
is elõállíthatóak, amik máskülönben
nem jöhetnének létre. Így olyan anyagokat lehet
"ötvözni", amelyek nem alkotnak szilárd oldatot.
-
Az optikai törésmutató megváltoztatása
Implantációval el lehet érni az optikai törésmutató
megváltozását, így atlátszó anyagokon
belül fényvezetõ csatornák alakíthatók
ki.
Ionimplatáció a félvezetõgyártásban
A félvezetõk szennyezésére az ionimplantáció
elõtt három fõ módszert alkalmaztak:
-
epitaxiális rétegnövesztés
-
diffúzió
-
és ötvözés.
Az epitaxális eljárás esetén egy megfelelõ
szennyezettségû réteget növesztenek a hordozó
felületére. Diffúziónál a szennyezõ
atomokat a felületen keresztül bediffundáltatják
a félvezetõbe. Az ötvözésnél a félvezetõ
legfelsõ rétegét olvasztják meg és szennyezik
az újrakristályosodás során. Az ionimplatáció
legfõbb elõnye, hogy természetébõl következõen
független a kémiai oldhatósági korlátoktól,
a hõmérséklettõl az implantáció
során és a szennyezõ koncentrációjátol
a felület közelében.
Elõnyös tulajdonsága továbbá:
-
a sebesség
-
a homogenitás
-
a reprodukálhatóság
-
a szennyezõ atomok számának kontrollálhatósága
(ami igen fontos alacsony koncentrációk esetén)
Az ionimplantáció
eszközei
Az ionimplantáció eszköze az implanter, melynek
fõbb elemei:
-
Az
ionforrás
Az ionimplantáció elsõ lépése az
implantálandó anyag atomjainak ionizálása.
A két legelterjedtebb ionizálási módszer az
RF (rádiófrekvenciás) és a forrókatódos
eljárás. Az RF források nagyfrekvenciás (megahertzes
tartomány), nagyenergiájú (néhány száz
wattos), elektromágneses sugárzást alkalmaznak az
ionizációs energia közlésére, míg
a forrókatódos berendezésekben egy hevített
katód és az anód közötti folyamatosan "égõ"
ív (kisülés) végzi az ionizálást.
Amennyiben az implantálandó anyag szilárd halmazállapotú,
elsõ lépésként az anyagot el kell porlasztani
(evaporálás), ezért a szilárd anyagok implantálására
is felkészített implanterek elektromos kemencét is
tartalmaznak.
-
Gázbeeresztés
Az ionizálandó gázt olyan mennyiségben
kell beengedni, amilyen kapacitással ionizálni tudunk, különben
a nem ionizált - így nem gyorsítható - atomok
elrontják a vákuumot.
|
|
|
Gázpalack
|
Nyomáscsökkentõ rendszer
|
Tömegáramlás szabályzó
|
[10]
-
RF hevítés
Az ionizáláshoz szükséges energiát
egy nagyfrekvenciás "antenna" szállítja a forrástérbe:
[10]
-
Extraktálás
Az ionok "kicsalogatását" az extraktor elektróda
végzi, ami nagy negatív feszültségen van a forráshoz
képest (valójában földpotenciálon is lehet,
ilyenkor a forrás van nagyfeszültségen).
-
A gyorsító
A gyorsítást nagyfeszültséggel végezzük.
Nagyfeszültséget transzformátorokkal és nagyfeszültésgû
egyenirányítókkal vagy Van de Graaff generátorral
állíthatunk elõ.
-
Az
analizátor-mágnes
Ha szigorúan meghatározott töltés-tömeg
arányú ionokra van szükségünk, akkor ki
kell szûrnünk a feltételnek nem megfelelõ részecskéket.
Erre a szelekcióra szolgál az úgynevezett analizátor-mágnes.
Mûküdési elve egyszerû: a mágneses mezõ
nem tudja megváltoztatni a részecskék kinetikus energiáját,
csak a sebességük irányát tudja befolyásolni.
Az eltérítés mértéke az adott részecske
töltés-tömeg hányadosátol függ: R
= m V / q B, ahol R a pálya sugara, m a részecske
tömege, q a részecske töltése és B a térerõsség.
Sok mérési módszer alapját képezi ez
az elv, ebbõl ered az analitzátor elnevezés.
[10]
-
Fókuszálás
A fókuszálás - eltérõen a katódsugárcsövektõl
- csak elektrosztatikus úton történik: maguk a gyorsító
elektródák fókuszálják az ionnyalábot.
-
Eltérítés
Az ionnyaláb eltérítése azonos módon
történik, mint a katódsugárcsövekben (televízió
készülékekben, oszcilloszkópokban, elektronmikroszkópokban)
az elektronnyaláb eltérítése: egy elektródapár
végzi az X és egy másik az Y irányú
eltérítést. Az ionnyaláb útját
megtörik, hogy az elektromosan semleges részecskék -
amiket nem térítenek el az elektródák - ne
csapódjanak be a target felszínébe. Két példát
mutat erre a következõ ábra:
[1]
-
Vákuumrendszer
Az ionimplantációhoz minimum 10-4..10-5Pa
vákuum szükséges. Az STM technikai
megvalósításánál ismertetett vákuumrendszertõl
annyiban tér el az implantereknél használt rendszer,
hogy legtöbbször kétfokozatú szivattyúrendszer
is elegendõ, mivel nem követeljük meg az ultranagy vákuumot
(UHV - Ultra High Vacuum). Ez a rendszer állhat egy általános
mechanikus vákuumszivattyúból és egy turbomolekuláris
szivattyúból.
STM - Pásztázó
alagútmikroszkóp
Binnig, G., Rohner, G., Gerber, C. és Weibel, E 1981-es felfedezésük
után fejlesztették ki az elsõ pásztázó
alagútmikroszkópot, melynek mûködése a
kvantumfizikából ismert - a klasszikus fizika által
nem megmagyarázható - alagúteffektuson alapszik. Felfedezésükért
1986-ban Nobel-díjat kaptak. Az STM mûködése a
vizsgált vezetõ vagy félvezetõ anyagú
tárgy és a fémtû között nagyon kis
távolságokban fellépõ alagútáram
jól definiált távolságfüggésén
alapszik. Elsõ közelítésben az alagútáram
a távolság négyzetével fordítottan arányos
és néhány voltos elõfeszítés,
valamint néhány nanométeres távolság
mellett is csak pikoamper nagyságrendû. Rendkívül
nagy precizitású berendezés kell ahhoz, hogy ilyen
mértékben meg tudjuk közelíteni a minta felszínét.
Ezt a pozícionálást a piezo-kerámiák
óriási fejlõdése tette lehetõve. A piezokerámiák
egyesítik a piezokristályok és a kerámiák
elõnyös tulajdonságait: villamos erõtér
hatására megváltoztatják geometriai méretüket
és a legkülönfélébb formában lehet
õket gyártani. Ennek megfelelõen az STM tût
egy piezokerámiából készült pozícionáló
rendszer mozgatja az STM-en belül. A legelõnyösebb elrendezés
a következõ ábrán látható: egy
piezokerámia henger külsõ és belsõ falát
vékony nikkel réteggel vonják be, majd négy
helyen keskeny sávban szimmetrikusan eltávolítják
ezt a réteget, így létrejön négy elektródapár,
amikkel az X és Y irányú eltérítést
lehet megvalósítani. A Z irányú eltérítést
a négy szegmensre adott feszültség egyidejû növelésével
és a csõ végén kialakítiott külön
szegmensekkel lehet megvalósítani. Ez a pozícionáló
rendszer így mind a három irányban képes elmozdítani
a tût.

Az elmozdulás értéke a nanométeres tartományban
van, ezért egy kiegészítõ, úgynevezett
durva pozícionálás is szükséges. Erre
sok megoldás született az évek során, azonban
a leg életképesebbnek a Burleigh
cég által kifejlesztett Inchworm motor
bizonyult.
STM - A mûködés
fizikai alapja - Az alagút-effektus
A tût a minta felületéhez közelítve a
minta elektronjai számára egy véges vastagságú,
véges magasságú potenciálfal alakul ki, melyen
kívül - a klasszikus fizikai meggondolással ellentétben
- véges valószínûséggel, de megtalálthatóak
ezek az elektronok, így a tû és a minta között
elektromos áram alakulhat ki, annak ellenére, hogy nem érnek
õssze. Ez a távolság négyzetével fordítottan
arányos.

[2]
STM - Képalkotás
és különbözõ mérési módok
-
Pásztázás
Miután olyan mértékben megközelítettük
a minta felületét a tûvel, hogy mérhetõ
alagútáram folyik elkezdhetjük mozgatni a tût
a minta síkjával párhuzamosan. A vezérlõ
áramkör úgy befolyásolja a Z eltérítést,
hogy az alagútáram - az elõre meghatározott
- konstans értéken maradjon: ha csökken az alagútáram,
akkor közelíti a mintához a tût, ha nõ
az áram, akkor távolítja. A pásztázás
a televízióhoz hasonlóan soronként történik.
A képalkotás azon alapszik, hogy bizonyos idõközönként
mintát veszünk a Z eltérítés vezérlõjelébõl
és az így kapott adathalmazt kétdimenziós szürkeárnyalatú
vagy árnyékolt haromdimenziós képként
jelenítjük meg. A jellemzõ felbontási értékek:
128x128, 256x256 és 512x512 képpont.
-
Kalibrálás
Az STM kalibrálását ismert topológiájú
felület segítségével végezhetjük.
Ilyen például a grafit (HOPG - Highly Oriented Pirolitic
Graphite) frissen hasított felülete, vagy lézeres interferometriával
készíthetünk olyan optikai rácsot, melynek rácsállandója
300-400nm.
-
Konstans áramú mód
Konstans áramú módban a szabályzókör
úgy vezérli a Z pozícionálást, hogy
az alagútáram - elõre meghatározott - konstans
maradjon. Így ha a pásztázás után a
síkon minden mintavételi pontban ábrázoljuk
a Z irányú elmozdításhoz szükséges
feszültséget, akkor megkapjuk a felület domborzati térképét.
-
I/V spektroszkópia
Az I/V spektroszkópia esetében a vezérlõ
minden mintavételi pontban egy idõre kiiktatja a szervókört
és egy megadott intervallumon végigfuttatja az alagútfeszültséget
miközben méri a különbözõ feszültségekhez
tartozó alagútáramot.
-
I/Z spektroszkópia
Hasonló az I/V spektroszkópiához, a különbség
az, hogy itt az alagútáramot a Z pozíció függvényében
mérjük.
-
Képfeldolgozás
Az SPM (Scanning Probe Microscope) berendezésekhez legtöbbször
a gyártó szállítja a képfeldolgozó
szoftvert, melynek részét képezik a különféle
mérések, szûrések és megjelenítési,
nyomtatási módok.
-
Mérések
-
Távolságmérés
Két jellegzetes pontot kijelölve a képen a szoftver
megjeleníti a pontok közötti - számított
- távolságot.
-
Magasságprofil
Magasságprofilt rajzoltathatunk két jellegzetes pontot
összekötõ szakasz mentén:
-
A pontatlanságról
Ezekkel a módszerekkel az X, Y és Z koordinátákat
egyaránt 10% körüli pontossággal mérhetjük,
ha nem követtünk el nagy hibát a piezoelemek kalibrálásánál.
A legnagyobb elérhetõ pontosság sem jobb 1%-nál.
-
Különbözõ szûrõk használata
-
Sík dõlésének korrekciója
A minta felszínének síkja és a tû
által bezárt szög esetlegességét lehet
kiküszöbölni ezzel az eljárással .
-
Simítás, medián szûrés
A képen lévõ zajok kiszûrésére
alkalmazható. Azonban vigyázni kell az alkalmazásakor,
mivel lehet, hogy éppen a fontos részleteket simítja
el.
-
FFT - Fast Fourier Transform
A felvételen levõ mintán belüli periodicitásokat
lehet vele ellenõrizni.
-
Háromdimenziós megjelenítés
-
Vonalas megjelenítés
[2]
-
Árnyékolt megjelenítés
[2]
Az STM technikai megvalósítása
-
Szabályzókör
[2]
-
A megvalósításkor felmerülõ
technikai problémák
-
Hegyes, szimmetrikus tû készítése és
ellenõrzése
-
A tû közelítése a mintához
-
Rezgésmentesítés
-
Elektromos zajcsökkentés
-
A minta tisztítása
-
Ultra nagy vákuum elõállítása
-
Hõmérsékletfüggés, hõtágulás
-
Mérés nem vezetõ anyagú mintákon
Nem vezetõ anyagok mérése nem lehetséges
STM-mel, mivel szigetelõ anyagoknál nem folyik alagútáram
a minta és a tû között. Ha mégis szigetelõ
anyagok felületét szeretnénk vizsgálni - és
nem követeljük meg az atomi felbontást - akkor vezetõvé
kell tennünk a minta felületét. Ez történhet
vékony arany réteg felgõzölögtetésével
vagy ionizálással
-
Tûkészítési eljárások
-
A tû hegyessége
A tûnek "megfelelõen" hegyesnek kell lennie és
annál jobb, minnél szimmetrikusabb. A "megfelelõen"
azt jelenti, hogy a tû hegye ideális esetben 1 atomban végzõdik.
A valóságban ez néhány atomot jelent. A szimmetria-követelménynek
sohasem tesz tökéletesen eleget az STM-tû. A tû
vizsgálatára nincs közvetlen módszer, így
annak minõségét csak az elkészült felvételek
elemzésével lehet megállapíani, ha egyáltalán
meg lehet. Egy jól használható módszert közölnek
Nagy Péter és társai [5] az
SPM (Scanning Probe Microscopy) berendezések (mint p.l. az STM vagy
az AFM [Atomic Force Microscopy]) "tûjének" alakmeghatározására.
-
A tû anyaga
A tû anyagától megköveteljük a mechanikai
és kémiai stabilitást, ezért legtöbbször
platina-irídum ötvözetbõl vagy wolframból
készítik mechanikai vagy elektrokémiai hegyezéssel.
-
Mechanikai hegyezés
Jó kézzel rendelkezõ kutató kézzel
- mechanikusan - hegyezheti az STM tût, például alumínium-oxid
kerámián. Jó tût közepes eséllyel
(1:10) nyerhetünk ezzel a módszerrel. Egy másik mechanikai
hegyezési módszer a húzás és nyírás
kombinációja, ahol a tût egy speciális ollóval
húzó mozdulat kiséretében vágják
el.
-
Elektrokémiai hegyezés, Fink féle eljárás
A következõ eljárással egyatomos tût
nyerhetünk:
Az [111] orientációjú kémiailag maratott
W huzalt UHV kamrában 2000K-en kifûtjük, majd in situ
neon-ionokkal bombázzuk, hogy egyrészt a szegregálódott
széntõl megtisztítsuk, másrészt ílymódon
tovább hegyezhetjük. Ezután a porlasztás során
keletkezett rácshibákat 1000K-en hõkezeljük,
majd az így kialakított hegyrõl térion-mikroszkóp
tûjeként - ellenõrzött körülmények
között - atomokat szakítunk le. Ezt addig folytatjuk,
míg a legfelsõ teraszon csak három atom marad. Már
ezzel a tûvel is megelégedhetnénk, de akár W,
akár más atomot is helyezhetünk a teraszra a térion-üzemmód
polaritását megváltoztatva. Természetesen ezeket
a mûveleteket az STM méréssel egy rendszerben kell
végeznünk.
-
Az Inchworm motor mûködési
elve
A tû mintához való biztonságos közelítése
igen nehezen megoldható technikai problémának bizonyult,
ami végül az inchworm motor kifejlesztéséhez
vezetett. Az inchworm motor alkotó anyaga ugyanaz a piezokerámia,
mint amit az XYZ eltérítéshez használnak. Ebbõl
az anyagból alakítanak ki három függetlenül
vezérelhetõ csövet, melyben a mozgatandó rúd
foglal helyet. Az ábrán 1-el és 2-vel jelölt
csövek megmunkálásának pontossága olyan
nagy, hogy amikor eleresztett állapotban vannak, akkor a rúd
éppen súrlódás nélkül el tud mozdulni,
azonban ha a vezérlés hatására néhány
nanométernyit összehúzódnak a rúd megszorul.
Az ábrából könnyen megérthetõ a
mûködés elve, ami a hernyó mozgását
utánozza. Az inchworm motor nanométeres lépésekben
képes továbbítani a rudat akár 1mm/s sebességgel
is.
Az STM felhasználási
területei
Az STM berendezéseket nagyon sok területen a legkülönbözõbb
összeállításokban használják, legtöbbször
a felület morfológiájának meghatározására.
Legintenzívebben a felületfizikai, nanotechnológiai
és felületkémiai kutatásoknál használják,
de létezik felhasználása a biológiai kutatások
terén is.
Ionimplantált felületek
vizsgálata STM-mel
Miért pont STM-mel?
Az ionimplantált felületek vizsgálatára nagyon
sok fajta módszert használnak. A teljesség igénye
nélkül néhány jellemzõ mérési
módszer [1] / 226 :
-
kapacitás-feszültség mérés
-
négytûs mérés
-
melegtûs mérés
-
Hall-effektus mérés
-
terjedési-ellenállás mérés
-
áram-feszültség mérés
-
Rutherford visszaszórás (RBS - Rutherford Back-Scattering)
-
ion-indukált röntgensugárzás
-
ion-indukált nukleáris reakciók
-
másodlagos ion-tömeg spektroszkópia (SIMS - Secondary
Ion Mass Spectroscopy)
-
elektronspin-rezonancia mérés (ESR - Electron Spin Resonance)
-
paramágneses rezonancia mérés (PMR - ParaMagnetic
Resonance)
-
Auger spektroszkópia
Az STM-es vizsgálatok ezeket a módszereket egészítik
ki.
A kinyerhetõ információk
Ami egyedülállóvá teszi az STM-et, az
a felbontóképességének széles tartománya,
a felbontóképesség alsó határa és
az, hogy ez a felbontóképesség X, Y és Z irányban
egyformán nagy, így atomi felbontásban kaphatunk információt
a minta felületének geometriai szerkezetérõl.
A nanotechnológiai eljárások eredményét
más módszerekkel csak közvetve, vagy egyáltalán
nem lehet ellenõrizni, így az STM igen fontos szerepet tölt
be a nanotechnológiai és felületkémiai kutatásokban.
Melléklet
Egy konkrét STM berendezésrõl
(Burleigh - Aris UHV) keszült
fényképek
[2]
[2]
[2]
Néhány STM-mel készült
felvétel
Cu (111)
[8]
Si 7x7
[2]
A KFKI Anyagtudományi Kutató
Intézetében készült felvételek közül
néhány
[6]
[6]
[6]
[7]
[7]
[7]
Irodalom
[1] - H. Ryssel, I. Ruge: Ion implantation, Wiley
1986
[2] - Burleigh
- Aris Scanning Tunneling Microscope (termékismertetõ)
[3] - di Digital Instruments
- NanoScope AFM (termékismertetõ)
[4] - RHK Technology
- RHK-100 STM Users manual
[5] - Péter
Nagy et al.: Determination of SPM tip shape using polystyrene latex balls
(http://newton.phy.bme.hu:80/pub/emas95/emas95l.html)
[6] - L. P. Biró et al..: Atomic scale investigation
of surface modification induced by 215MeV Ne irradiation on graphite, Nucl.
and Meth. in Phys. Res. B 112 (1996) Elsevier
[7] - Cs. S. Daróczi et al.: Surface investigations
on annealed and boron implanted Fe80Mo7B12Cu1 amorphous ribbons, Vacuum/vol.
50. #3-4, pages 3-4 (1998) Elsevier
[8] - IBM
- STM Image Gallery (http://www.almaden.ibm.com/vis/stm/gallery.html) -
Szép STM-mel készült képek
[10] - Mike Cristoforo: Ion
Implantation (http://www.casetechnology.com/implant.html) - Kiváló
linkgyûjtemény!
[11] - Kurt J.
Lesker Company - http://www.lesker.com/docs/faq5.html#num1
- Kiváló UHV FAQ és jó szivattyú-mûködési
leírások!
Köszönet
Ezúton szeretném megköszönni a segítséget
konzulenseimnek Prof. Gyulai Józsefnek és Dr. Daróczi
Csabának (Központi
Fizikai Kutató Intézet - Anyagtudományi Kutató
Intézet), valamint Prof. Kálmán Erikának
(Központi Kémiai
Kutató Intézet). Az õ segítségük
nélkül nem jöhetett volna létre ez a dokumentum.